Shizuku est sur le point de trouver le premier des 12 vins divins grâce à Kaori, une artiste peintre qui l'aurait jadis goûté avant de devenir amnésique.

Afin de percer le mystère du deuxième apôtre, Shizuku doit résoudre l'énigme autour du fameux sourire de Mona Lisa.

L'énigme du troisième apôtre concerne feu Yukata Kanzaki, car le mystérieux vin serait lié à l'un de ses souvenirs d'enfance.

Pressé par le temps, Shizuku goûte le plus de vins possible de la vallée du Rhône afin de trouver le 3e apôtre. Le jour du duel arrive, mais la dégustation aura un résultat bien inattendu.

Maki, jalouse de Loulan, décide de se débarrasser d'elle en la discréditant.

Le duel de dégustation se poursuit à Séoul entre Loulan et Shizuku, où tous deux se montrent impressionnants.

Tomine, Shizuku, Miyabi et Loulan essayent d'identifier les vins mystérieux de la cave souterraine située dans une vieille maison de Karuizawa.

La découverte du premier apôtre est proche ! Shizuku et Issei se rencontrent enfin sur la première marche qui les mènera aux Gouttes de Dieu.